宋江因为杀了阎婆惜被刺配江州，途中要经过揭阳岭，李俊得到消息只有，早早便在岭下等候，却正好与宋江错过。后来宋江在揭阳镇上因为不明情况，轻易打赏病大虫薛永，最后得罪了揭阳镇上的一霸，遭到穆弘穆春两兄弟的追杀。
宋江在李立的酒店里吃酒，却被李立用蒙汗药麻翻，险遭杀害。李俊没有找到宋江，重新返回岭上，恰巧看到李立要将宋江杀害，李俊赶忙阻止。后来宋江又因为躲避穆弘穆春两兄弟的追捕，又上了船火儿张横的黑船。张横将船驶至江心，要夺宋江的财物，并逼他跳江。李俊恰巧撑船碰见，再一次救下宋江。
李俊在知道宋江得罪了穆弘穆春两兄弟之后，主动为两方调解。穆弘早就对宋江闻名已久，得知了宋江的真实身份之后，当即请罪，两人化干戈为玉帛，建立了友情。
再后来宋江刺配到江州之后，一次喝醉了酒，酒后写下反诗，被黄文炳举报，最后和想要救他的戴宗被一起判处斩邢。立军等人一起去劫法场救宋江，宋江救出之后，又协助张顺生擒黄文炳。事情过后，一行人一起上了梁山。
上了梁山之后，与李逵一同镇守山前旱寨。 后随征祝家庄、高唐州、青州、华州。宋江为首领的时候，李俊改镇水军寨，并在水军头领中位居第一。
宋江接受朝廷招安之后，李俊跟随宋江征讨辽国、田虎、王庆、方腊。等江南平定之后，班师回朝。李俊此人知道此去结果很可能不好，于是到了苏州的时候，便诈称中风，要求留下童威、童猛看视。宋江怕耽误行程，只能先行回朝。宋江走后，李俊依照旧约，与童家兄弟前往榆柳庄，寻找费保四人，打造船只，从太仓港出海，投化外国而去，最终成为暹罗国之主。
李俊是中国古典名著《水浒传》中的人物，为泸州人氏，是《水浒传》中的人物，绰号混江龙。
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